氯離子普遍存在于各種廢水中，特別是在氯堿廠、油田、沿海煉油廠、化工廠等排放廢水中含量較大，其氯離子濃度高達10000 mg/L。水環(huán)境中的氯離子極易被氧化，是化學需氧量測試中的主要干擾物。

目前高氯廢水中化學需氧量的測定方法主要有容量法、分光光度法、總有機碳系數(shù)換算法等。其中容量法選擇性好且被廣泛應用，但檢出限較高，操控要求嚴格，耗時較長，不適合大批量樣品分析；光度法通過稀釋或利用硫酸汞絡合劑消除氯離子干擾，操作便捷，靈敏度較高，適合大批量樣品同時測定，但由于大量使用汞鹽及耐高壓管裝試劑，增加了分析成本；總有機碳系數(shù)換算法自動化程度高，抗力強，廣泛應用于企業(yè)固定源在線水質(zhì)監(jiān)測，但針對不同來源、不同組分的實際水樣，換算系數(shù)并不固定，需要通過多次試驗確定。

方法原理介紹：

氯氣校正-容量法

氯氣校正- 容量法是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，使其與水樣中的還原性物質(zhì)充分反應，然后用銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，定量表觀COD。同時用氫氧化鈉溶液吸收水樣中未絡合而被氧化的氯離子所形成的氯氣，加入，用標準溶液滴定并計算氯離子校正值。表觀COD扣除氯離子校正值即為待測水樣的化學需氧量。

氯氣校正-容量法的檢出限為30mg/L，針對氯離子質(zhì)量濃度為3000～20000mg/L的油氣田、高鹽工業(yè)廢水中化學需氧量測定結果的精密度和準確度良好，適用性較強。但是該方法對氮吹氯氣收集裝置的穩(wěn)定性要求較高，特別是對化學需氧量濃度低于100mg/L廢水樣品的測定結果影響較大。

降氯消解-光度法

降氯消解-光度法是將水樣通過稀釋或加入適量絡合劑，有效降低氯離子的力，再經(jīng)酸性重鉻酸鉀熱消解，冷卻至室溫，于特征波長處進行光度法定量。

降氯消解-光度法的檢出限為5mg/L，經(jīng)稀釋或降氯后適用于氯離子質(zhì)量濃度為2000～20000mg/L的高氯工業(yè)廢水中化學需氧量的測定，該方法取樣量和廢液產(chǎn)生量較少，分析速度快(不超過1h)，可實現(xiàn)大批量樣品高效分析。

氧化系數(shù)換算法

氧化系數(shù)換算法是水樣經(jīng)鹽酸酸化至pH為2～3，完成曝氣后，轉入高溫燃燒管，于650℃下將全部有機物氧化，產(chǎn)生的二氧化碳經(jīng)除濕后進入紅外分析儀，通過電子信號變化定量總有機碳；當樣品中有機物組分相對穩(wěn)定時，化學需氧量與總有機碳具有相關性，通過實驗確定系數(shù)并錄入系統(tǒng)，可直接獲得水樣中的化學需氧量。

氧化系數(shù)換算法的檢出限為1mg/L，不稀釋情況下便可適用于氯離子質(zhì)量濃度為2000～8000mg/L、化學需氧量小于50mg/L的高氯工業(yè)廢水的測定，方法選擇性好，化學試劑用量少，靈敏度高，穩(wěn)定性良好，單個樣品分析時間約30min，自動化程度較高，適合在線水質(zhì)監(jiān)測應用系統(tǒng)。

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